三乙胺是一種胺類有機化合物,在有機化學中通常用作堿來使用,在原藥行業常遇見,也是該行業VOCs治理必須要面對的棘手物質。它的分子式為C6H15N,為無色油狀液體,有強烈氨臭、易燃,其主要理化性質如下:
其飽和蒸氣壓(KPa)為7.2(20℃),引燃溫度約為240℃,低爆炸下限為1.2%。工業上主要用來制造醫藥、農藥、阻聚劑、高能燃料、橡膠硫化劑等三乙胺緩沖物質,在有機合成工業中可用作溶劑、催化劑及原料。由于三乙胺在醫藥尤其是抗生素和青霉素等的生產過程中用量比較大,如何將含有大量的三乙胺有機廢氣的治理達標也成為了企業必須面對的一大突出問題。
第二點,我們來搞清楚原藥行業RTO廢氣治理遇到三乙胺可能產生的問題和解決方案。
原藥行業RTO遇到三乙胺可能會產生以下幾個問題:
原藥行業大量含氯廢氣(氯代烴)的產生,通過RTO氧化以后,會產生HCL,三乙胺容易和HCL產生三乙胺鹽酸鹽;
三乙胺熱氧化過程中會產生NH4CL;
三乙胺熱氧化分解產物CO、CO?和NOX;
第三點,RTO系統在設計時需要具備的解決方案。
1、不管是三乙胺鹽酸鹽還是NH4CL,最直接的影響,就是堵塞蜂窩陶瓷造成RTO蓄熱室溫度場和流場分布,造成的直接結果,就是RTO氧化處理不充分,排放可能會超標。所以RTO的設計一定要考慮預防和治理兩個部分。首先預防,指的就是含氯廢氣盡量不進RTO,含氯的酸性氣體或者三乙胺均可以在RTO入口之前采用堿洗或者酸洗的預處理方式提前處理,以保證無產生銨鹽的前驅物質進入RTO。
其次,經過預分類和預處理以后的少量三乙胺和含氯廢氣進入RTO,RTO要具備反燒和便攜清理的設計,具體實現方式就是蓄熱式需要差壓檢測或者周期性溫度差值檢測,用來判斷堵塞情況,根據堵塞情況采取提高蓄熱式溫度至銨鹽分解的溫度,來實現自動化調節和分解掉產生的三乙胺鹽酸鹽或者銨鹽。這里需要特別注意的是,如果采用自動化程序控制,需要在RTO結構件選材上注意區分不同的材質使用溫度區間,RTO結構件選材需要耐一定程度的高溫,否則容易造成露體坍塌及結構件損壞,造成更大損失。
2、三乙胺熱分解以后,會產生NOX,因為NOX也是在線監測的其中一個指標,所以在RTO后端后處理系統需要加入堿洗裝置,以脫出少量的NOX。如果NOX的產生量超過堿洗塔的脫出效率,就需要考慮增加SCR裝置,來脫出NOX。具體要看企業生產產生的三乙胺工藝廢氣的量。
3、RTO系統在面對存在三乙胺廢氣的情況下,需要同丙烯腈以及乙腈一樣考慮負壓設計,因三乙胺屬于有毒有害易燃氣體,而且在水溶液中,呈現一定的腐蝕性,所以RTO爐體以負壓狀態運行會盡量保證減少環境中三乙胺存在的幾率,保證運維人員和區域安全性,三乙胺腐蝕性需要在RTO選材上給予一定的重視,是否需要選擇雙相鋼以及做防腐處理,需要看三乙胺廢氣的濃度。
隨著近幾年我國原藥行業在國際上的快速發展,國內的原藥企業逐年增多,投資規模也在增大,類似三乙胺等溶劑使用量也在增大,原藥行業的廢氣處理方式也基本都是RTO,所以在RTO進行系統設計的時候需要進行充分考慮,保證RTO既能發揮把廢氣處理達標的重要用途,又能長期穩定的安全運行,是企業的利益最大化,運維人員的安全健康也可持續,這也應該成為環保人的長久使命。
所以就原藥行業的RTO使用情況來看,市場也在逐漸成熟,企業在從選材到設計也在變得謹慎,不再以低價選擇供應商,而是以技術設計能力為首的綜合實力為基礎,使得甲乙雙方都能實現“安全、經濟、高效、綠色”的目標。
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